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扣式鋰電池的制備工藝研究

作者: 時間:2011-10-12 來源:網(wǎng)絡(luò) 收藏
(3)干燥溫度和時間

本文引用地址:http://m.ptau.cn/article/178529.htm

  干燥的目的是除去膏體中大量的溶劑NMP以及在配膏過程中吸收到的水分。由表2可知,正極片在90℃下干燥8h或120℃下真空干燥3h,負(fù)極片在90℃下干燥8h均不掉粉,由此可得到下面的結(jié)論:

 ?、偃軇㎞MP不需要太高的干燥溫度,但溶劑的量很多,需要較多的熱量,所以干燥時間要較長;

 ?、谒姆悬c是100℃,所需的干燥溫度較高。

  但水份含量少,需要干燥的熱量較少,因而干燥時間短,另外負(fù)極的干燥溫度應(yīng)低于正極的干燥溫度;

 ?、廴绻谡婵諚l件下干燥效果更好。

  然而,實驗溫度是不是越高越好?本文專門了干燥溫度對掉粉的影響。

  實驗設(shè)計:配膏、壓片等其它相同。正極的干燥溫度分別為120℃和150℃,負(fù)極干燥溫度分別為90℃和120℃,干燥時間均為8h。

  實驗結(jié)果表明,150℃下干燥的正極片和120℃下干燥的負(fù)極片在電池裝配過程中就出現(xiàn)明顯的掉粉;而120℃下干燥的正極片和90℃下干燥的負(fù)極片沒有掉粉現(xiàn)象。因此正負(fù)極片最佳干燥為:正極片在120℃下干燥8h;負(fù)極片在90℃下干燥8h。

  (4)壓片壓片的目的

  主要有兩個:一是為了消除毛刺,使極片表面光滑、平整,防止裝配電池時毛刺穿透隔膜引起短路;二是增強膏和集流體的強度,減小歐姆電阻。壓力過大時,極片易發(fā)生卷曲情況,不利于電池裝配,甚至有可能把膏粘在磨具上,引起極片起皮;壓力過小又起不到壓片的作用;壓力適中時就可得到柔軟性、附著力都較好的極片。

  從多次的實驗中得到壓片最佳工藝為:正極片壓力為20MPa,負(fù)極片壓力為16MPa,當(dāng)?shù)竭_(dá)預(yù)定壓力后要靜止0.5min。

2.3 極片掉粉和電池放電之間的關(guān)系討論

  盡管通過2.2節(jié)的各工藝規(guī)范成功解決了極片掉粉問題,但所有的電池幾乎都不能充放電,可見極片是否掉粉與電池的充放電之間沒有必然的聯(lián)系。

  電池的分為兩大步驟:一是從配膏到出極片;二是電池的裝配和封口工藝。為了分析掉粉情況和充放電特性之間的關(guān)系,設(shè)計了以下3個實驗:

  實驗①:按2.2節(jié)的工藝規(guī)范(極片不掉粉)進(jìn)行正負(fù)極片制作→電池裝配→封口→充放電性能測試;

  實驗②:(用某電池公司已商品化生產(chǎn)的極片)→電池裝配→封口→充放電性能測試;

  實驗③:用①的正負(fù)極片→電池裝配(Li/LiCoO2,Li/C)→封口→充放電性能測試。

  實驗結(jié)果表明,用實驗①和實驗②做成的電池幾乎都不能放電,但用實驗③做的Li/LiCoO2、Li/C電池均能放電,圖2為其首次充放電曲線。說明按2.2節(jié)工藝規(guī)范所的正負(fù)極片可以充放電;而公司原本可充放電的極片在電池的裝配和封口之后卻不能進(jìn)行充放電,故可得結(jié)論:電池不掉粉并不等于電池可以充放電;2.2節(jié)工藝規(guī)范是合理、正確的;電池的充放電性能與電池裝配和封口工藝有很大關(guān)系。

  2.4 電池不能放電的原因分析

  盡管極片的掉粉得到解決,但很多電池開路電壓低,電阻大,并且只能充電不能放電,為此分析了可能的原因。

  (1)開路電壓低的原因分析

  一部分電池制成后靜置1~2h的開路電壓在0V左右,其可能的原因為:

 ?、贅O片的毛刺穿破隔膜,造成電池短路;

 ?、陔姵卦谘b配過程中,正負(fù)極片偏移,導(dǎo)致短路;

  ③電池的裝配不緊,導(dǎo)致電池正負(fù)極外殼與正負(fù)極片的虛接,造成電池斷路。

  為了解決由①造成的電池短路,制片工藝中增加了壓片工藝;減小正負(fù)極片的直徑,同時增大隔膜的直徑,來消除原因②造成的電池短路;最后采用緊裝配來避免斷路現(xiàn)象發(fā)生。

 ?。?)電化學(xué)阻抗大的原因分析

  圖3是C/LiCoO2扣式電池的EIS譜圖。

  由圖可知該電池電化學(xué)阻抗很大(1.3kΩ),其原因可能是:

  ①導(dǎo)電劑添加量不夠;

  ②隔膜的孔隙率小,使得電解液中的鋰離子不能順利通過;

 ?、垭娊庖悍纸猓娊庖褐械匿囯x子減少。

  對于原因①,采用加過量的導(dǎo)電劑;對于原因②采用更換不同的電池隔膜。通過這兩種方法的改進(jìn),所得電池的電化學(xué)阻抗仍很大;所以為原因③是造成電池電化學(xué)阻抗變大的主要原因,理由是電池在封口之前,若有少量的空氣和水分進(jìn)入電池,就會在碳負(fù)極表面上直接還原生成氧化鋰、氟化鋰和氫氧化鋰以及氫氣,消耗掉電池中有限的鋰離子,造成電池不可逆容量與內(nèi)壓的增大;另一方面,氟化氫還會與正極材料發(fā)生反應(yīng),造成正極材料的溶解。

  2.5 工藝優(yōu)化后的CLIB充放電特性

  圖4是經(jīng)過了極片制備工藝、裝配工藝和封口工藝優(yōu)化后的CLIB充放電曲線。由圖可知,經(jīng)過配膏、攪拌、干燥溫度、干燥時間、壓片、裝配、封口等工藝優(yōu)化后,C/LiCoO2扣式電池已經(jīng)由原來只能充電、不能放電變成了可充可放的充電電池。

  3 結(jié)論

 ?。?)正負(fù)極膏體的最佳配比分別為:LiCoO2∶SP∶PVDF∶NMP=47.6∶2.4∶2.4∶47.6(質(zhì)量比)和C∶SP∶PVDF∶NMP=36.5∶1.2∶3.3∶59.0(質(zhì)量比);

 ?。?)攪拌的工藝規(guī)范為:將PVDF加入NMP中,在50℃下溶解50min,然后把SP加入其中強力攪拌20min,再將活性物質(zhì)加入后強力攪拌1h,最后超聲波攪拌15min;

  (3)正負(fù)極片干燥工藝規(guī)范為:正極片在120℃下干燥8h,負(fù)極片在90℃下干燥8h;

  (4)壓片工藝規(guī)范為:正極片壓力20MPa,負(fù)極片壓力16MPa,當(dāng)達(dá)到預(yù)定壓力后要靜止0.5min;

 ?。?)裝配和封口工藝是影響電池充放電性能的重要因素,電池應(yīng)在惰性條件下實行緊裝配。


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